2012年7月29日日曜日

Relation between equilibrium and kinetic

以下の論文より、セメントの反応における Relation between equilibrium and kinetic について。

Matschei, T., Lothenbach, B., Glasser, F. (2007), Thermodynamic properties of Portland cement hydrates in the system CaO-Al2O3-SiO2-CaSO4-CaCO3-H2O, Cement and Concrete Research, 37(10), 1379-1410.
  • kinetic をまったく無視しているわけではない。例えば、CaO-SiO2-H2O 系では、stable phases である tobermorite と jennite が、準安定の C-S-H の生成によって抑制されている。C-S-H は熱力学特性の definite set を与えられ、その計算条件における他の安定な phases と共に反応に加わる事を許容されている。
  • kineticが重要であるという一方で、定量化に関与する部分は比較的小さい。そのため、熱力学的(平衡論の)アプローチが成功していると言える。
  •  反応に伴い、solid の bulk composition の変化するとタイプは、定量が難しい。1つのspecies がセメントに加わったり出たりすると、絶えず mass balance を再計算する必要がある。
  • kinetic is a best approach in conjunction with thermodynamic equilibrium calculations rather than as a separate exercise: the driving forces responsible for change have a thermodynamic basis and, moreover, comparison of calculation  and experiment shows that with few exceptions, the principal of local equilibrium is maintained, or nearly so, in the course of environmentally-conditioned reaction.
  • 多くの研究より、反応は数日~数週間程度と、比較的早い事が明らかになっている。
  • Thus while kinetics are important, much evidence indicates that, with the notable exception of C-S-H, the internal constitution of hydrated Portland cements tends to approach a thermodynamic equilibrium.

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